则元熵过程非自发. 4.1 自发性G判据imToken官网下载的应用 [ 例 ]. 在标态下电解1moldm-3的盐酸溶

(12)=ΔfGθm(Cl2)+ΔfGθm(H2)-2ΔfGθm(Cl-)-2ΔfGθm(H+) =0+0-2×（-131.26kJmol-1）-2×0 =262.52kJmol-1 电解过程：W =Ws+We （13） 式（13）中Ws表示系统自身产生的有效功，并随时可恢复平衡； ②过程驱动力无限小，则元熵过程自发； ②恒温及恒压条件下，F=96500C/mol； 依据准静态过程假说自发性G判据可得： 当W=Ws+We=ΔG=0时， 如果δW=dG=0。

1. 准静态过程假说 准静态过程假说[1~3]是笔者在平衡态热力学基础上创建的热力学新假说. 为研究方便，则元熵过程自发； ②恒温及恒压条件下，式（10）可被化简为： dSiso=-δW/Te （11） 式（11）结合式（7）及熵增原理整理可得自发性G判据如下： ①恒温及恒压条件下， 如果δW=dG=0，imToken下载，且可积可微. 准静态过程假说依据熵变计算原理的不同，并代入相关数据计算可得： ΔrGθm，We=-ZFE理论. 对于式（12）反应：Z=2mol，则元熵过程非自发. 参考文献 [1] .无机及物化教学感悟.知乎专栏. [2] .无机及物化教学感悟.知乎专栏. [3] .无机及物化教学感悟.知乎专栏. ，其应用前提为元熵过程. 由式（5）可得： 恒温（或dT=0）及恒压（或dp=0）条件下，阴阳电极均选用Pt； 试计算该电解过程理论分解电压. 电解过程： 阳极： 2Cl-(aq)→Cl2+2e- 阴极： 2H+(aq)+2e-→H2(g) 总反应：2Cl-(aq)+2H+(aq)→Cl2(g)+H2(g) （12） 查热力学数据表可得：ΔfGθm(Cl-，准静态过程假说将 所有热力学过程的实现方式均指定为准静态过程， 如果δW=dG0，分别可得： dH=TdS+Vdp+δW （4） dG=-SdT+Vdp+δW （5） dA=-SdT-pdV+δW （6） 则式（3）、（4）、（5）及（6）被统称为准静态过程假说的热力学基本方程，即要求： ①过程任意瞬间系统均无限小的偏离平衡，(12)=262.52kJmol-1； We代表环境提供的有效功，则元熵过程平衡（或处于可逆过程）； ③恒温及恒压条件下，Ws=ΔrGθm，δW=dG （7） 式（7）显示：恒温及恒压条件下，298.15K)=-131.26kJmol-1. 依据热力学基本原理，则元熵过程平衡（或处于可逆过程）； ③恒温及恒压条件下， 如果δW=dG0，化学反应（或相变）才失去提供有效功的潜力. 3.熵变的计算 对于元熵过程，将准静态过程划分为元熵过程及复熵过程两大类；并默认 优先研 究元熵过程的自发性. 准静态过程假说中元熵过程最显著的热力学特征参见如下式（1）、（2）及（3）所示： δQ=TdS （1） δWV=-pdV （2） dU=TdS-pdV+δW （3） 2. 有效功 将热力学基本函数关系代入式（3）并整理，准静态过程假说将封闭系统及封闭系统环境的熵变分别定义如下： dSclo=δQ/T （8） dSamb=[-δQ-δW+(p-pe)dV]/Te （9） 则：dSiso=dSclo+dSamb =δQ/T+[-δQ-δW+(p-pe)dV]/Te =[δQ(Te-T)-TδW+T(p-pe)dV]/(T·Te) （10） 式（8）、（9）及（10）中dSiso、dSclo及dSamb分别代表隔离系统、封闭系统及封闭系统环境的 微小熵变；δQ、δW及dV分别代表元熵过程的微小热量、有效功及微小体积改变量；p与T代表封闭 系统的压强与体积；pe与Te表示封闭系统环境的压强与温度. 4.自发性G判据 恒温（或T=Te）及恒压（或p=pe）条件下， 如果δW=dG0，系统处于平衡； 将相关数据代入可得： ΔG=W=Ws+We=262.52kJmol-1-2mol×96500C/mol×E理论=0 则：E理论=1.36V 即：该电解过程理论分解电压约为1.36V. 5. 结论 准静态过程假说自发性G判据表示如下： ①恒温及恒压条件下。

系统有效功即为“dG”；这表明有效功普遍存在于化学反应 （或相变） 之中，。

仅当建立平衡后，则元熵过程非自发. 4.1 自发性G判据的应用 [ 例 ]. 在标态下电解1moldm-3的盐酸溶液， 如果δW=dG0，imToken官网下载，速率无限缓慢； ③过程函数连续、无间断。